ICS 77. 120. 99 G 13 GB 中华人民共和国国家标准 GB/T 3253.4—2009 代替GB/T3253.4—2001 锑及三氧化二锑化学分析方法 锑中硫量的测定 燃烧中和法 Methods for chemical analysis of antimony and antimony trioxide- Determination of sulfur content in antimony- Burning and Sodium hydroxide titration method 2009-04-08发布 2010-02-01实施 中华人民共和国国家质量监督检验检疫总局 发布 中国国家标准化管理委员会 GB/T 3253.4—2009 前言 GB/T3253《锑及三氧化二锑化学分析方法》共有11个部分： GB/T3253.1—2008 锑及三氧化二锑化学分析方法砷量的测定砷钼蓝分光光度法； GB/T3253.2—2008 锑及三氧化二锑化学分析方法铁量的测定邻二氮杂菲分光光度法； GB/T3253.3—2008 锑及三氧化二锑化学分析方法 铅量的测定火焰原子吸收光谱法； GB/T3253.4—2009 锑及三氧化二锑化学分析方法 锑中硫量的测定燃烧中和法； GB/T3253.5—2008 锑及三氧化二锑化学分析方法 铜量的测定火焰原子吸收光谱法； GB/T 3253.6—2008 锑及三氧化二锑化学分析方法 硒量的测定原子荧光光谱法； -GB/T 3253.7—2009 锑及三氧化二锑化学分析方法 铋量的测定原子荧光光谱法； GB/T3253.8—2009 锑及三氧化二锑化学分析方法 三氧化二锑量的测定碘量法； GB/T3253.9—2009 锑及三氧化二锑化学分析方法 镉量的测定火焰原子吸收光谱法； GB/T3253.10—2009 锑及三氧化二锑化学分析方法 汞量的测定 原子荧光光谱法； GB/T3253.11—2009 锑及三氧化二锑化学分析方法 铋量的测定 原子吸收光谱法。 本部分为第4部分。 本部分代替GB/T3253.4—2001《锑化学分析方法 硫量的测定》。与GB/T3253.42001相比， 本部分有如下变动： 对文本格式进行了修改； 补充了精密度与质量保证和控制条款。 本部分由中国有色金属工业协会提出。 本部分由全国有色金属标准化技术委员会归口。 本部分负责起草单位：锡矿山闪星锑业有限责任公司。 本部分参加起草单位：湖南辰州矿业股份有限公司、北京矿冶研究总院。 本部分主要起草人：崔德海、宋应球、阳柏树、宗屹、吴少波、徐晓燕。 本部分所代替标准的历次版本发布情况为： GB/T3253.61982、GB/T3253.42001。 I GB/T 3253.4—2009 锑及三氧化二锑化学分析方法 中硫量的测定 燃烧中和法 1范围 GB/T3253的本部分规定了锑中硫量的测定方法。 本部分适用于锑中硫量的测定。测定范围：0.0020%~0.10%。 2方法提要 试料在高温氧气流中燃烧，使硫转化为二氧化硫，用过氧化氢吸收并转化成硫酸，以甲基红-次甲基 蓝溶液为指示剂，用氢氧化钠标准滴定溶液滴定至溶液由紫红色变为亮绿色即为终点。 3试剂 除非另有说明，本部分所用试剂和水均指分析纯试剂和三级水。 3.1氢氧化钾。 3.2无水氯化钙。 3.3过氧化氢吸收溶液（2十98）。 (1 g/L)混合。 3.5氢氧化钠标准滴定溶液。 3.5.1配制 称取0.2g氢氧化钠，置于250mL烧杯中，用煮沸冷却后的水溶解，稀释至1000mL，混匀。储存 于塑料瓶中。 3.5.2标定 称取5.0000g预先经100℃～105℃烘干2h的邻苯二甲酸氢钾（基准试剂），置于500mL烧杯 中，加热煮沸冷却后的水溶解至清亮，移人1000mL容量瓶中，用煮沸冷却后的水稀释至刻度，混匀。 此溶液1mL含0.0050g邻苯二甲酸氢钾。 准确移取5.00mL邻苯二甲酸氢钾标准溶液置于300mL锥形瓶中，加50mL煮沸冷却后的水， 2滴酚乙醇溶液（10g/L），用氢氧化钠标准滴定溶液滴至微红色即为终点 随同标定做空白试验。 按式（1）计算氢氧化钠标准滴定溶液的实际浓度： V X 0. 005 0 X100 :(1) 式中： 氢氧化钠标准滴定溶液的实际浓度，单位为摩尔每升（mol/L）； c V- 移取邻苯二甲酸氢钾标准溶液的体积，单位为毫升（mL）； Vi- 标定时消耗氢氧化钠标准滴定溶液的体积，单位为毫升（mL）： Vo 标定时空白溶液所消耗的氢氧化钠标准滴定溶液的体积，单位为毫升（mL）； 0.0050 邻苯二甲酸氢钾标准溶液的浓度，单位为克每毫升（g/mL）； 1 GB/T 3253.4—2009 0. 204 2 与1.00mL氢氧化钠标准滴定溶液（cNaoH=1.00mol/L)相当的邻苯二甲酸氢钾的摩尔质 量，单位为克每摩尔（g/mol）。 平行标定三份，取其平均值。所消耗的氢氧化钠标准滴定溶液体积的极差值应不超过0.10mL，否 则，重新标定。 4装置 所用装置如图1。 1 10 9 氧气瓶：附氧气表、减压阀； 洗气瓶：盛有用氢氧化钾溶液（400g/L）配制的高锰酸钾溶液（40g/L）； 干燥塔：下部盛无水氯化钙，上部盛干燥的氢氧化钾，中隔玻璃棉，塔顶和塔底都铺有玻璃棉； 玻璃转子流量计（2L/min）； 三通活塞：辅助调节氧气流量； 管式电炉：装有硅碳棒的卧式电炉，附有调压器、电流计、电压计、铂锗热电偶和高温计； 6 无釉瓷舟：使用前应在约1000℃中通人氧气灼烧30min，冷却后，置于磨口处不涂凡士林之类物质的干燥器 中备用； 无釉瓷管：新瓷管在使用前应于1000℃中通氧气灼烧10min： 8- 9 除尘器：内装干燥脱脂棉； 10- 圆筒形玻璃吸收器：盛过氧化氢吸收液； 11- 2mL~5mL微量滴定管。 图1装置图 5分析步骤 5.1按表1称取试样，精确至0.0001g。 表1试料量 硫的质量分数/% 试料量/g 0.0020~0.020 2.0 >0.020~0.040 1. 0 >0.040 0.40 5.2独立地进行两次测定，取其平均值 5.3接通电源，使炉温升至900℃，并处于自动控制状态中。 5.4加人50mL~60mL过氧化氢吸收溶液（3.3）和1mL甲基红-次甲基蓝混合指示剂（3.4)于玻璃 吸收器中。 5.5按图1连续好装置，打开氧气瓶，调节流量至2L/min，检查定硫装置的密封性，然后调节氧气流 2 GB/T 3253.4—2009 量至0.5L/min，用氢氧化钠标准滴定溶液（3.5）滴定至溶液恰显亮绿色，不计读数。 5.6将试料（5.1)均匀地置于瓷舟中，取下连接三通活塞与瓷管的橡皮塞，将盛有试料（5.1)的瓷舟推 入燃烧瓷管的温度最高处，然后迅速塞紧连接三通活塞与燃烧瓷管的橡皮塞，以0.5L/min的流量通人 氧气燃烧试料，并用氢氧化钠标准滴定溶液（3.5）进行滴定，保持溶液显亮绿色 5.7燃烧10min后，增大氧气流量至2L/min，继续用氢氧化钠标准滴定溶液（3.5）滴至溶液由紫红色 变为亮绿色即为终点。 6分析结果的计算 硫含量以硫的质量分数w(s）计，数值以%表示，按公式（2)计算： ..(2 ) m 式中： 氢氧化钠标准滴定溶液（3.5）的实际浓度，单位为摩尔每升（mol/L）； V———滴定试液所消耗氢氧化钠标准滴定溶液的体积，单位为毫升（mL)； 试料的质量，单位为克（g）； m- 0.01603 与1.00mL[氢氧化钠标准滴定溶液（cNaoH=1.00mol/L)相当的硫的摩尔质量，单位为 克每摩尔（g/mol)。 所得结果表示至两位有效数字。 7精密度 7.1重复性 在重复性条件下获得的两次独立测试结果的测定值，在以下给出的平均值范围内，这两个测试结果 的绝对差值不超过重复性限（r），超过重复性限（r）的情况不超过5%，重复性限（r）按表2数据采用线性 内插法求得： 表2重复性限 w(s) /% 0.0017 0.0090 0.028 0.099 r/% 0.0005 0. 000 9 0.002 0.007 重复性（r)为2.83S,，S,为重复性标准差 7.2再现性 在再现性条件下获得的两次独立测试结果的测定值，在以下给出的平均值范围内，这两个测试结果 的绝对差值不超过再现性限（R），超过再现性限（R）的情况不超过5%，再现性限（R）按表3数据采用线 性内插法求得： 表3再现性限 w(s) /% 0.0017 0.009 0 0.028 660°0 R/% 0.0006 0.0010 0.004 0.008 再现性（R）为2.83SR，Sk为再现性标准差 8 质量保证和控制 应用国家级标准样品或行业级标准样品（当前两者没有时，也可用控制标样替代），每周或每两周校 核一次本分析方法标准的有效性。当过程失控时，应找出原因，纠正错误后，重新进行校核。 SAG