UDC668.58:543.062 GB C 51 中华人民共和国国家标准 GB 7917.2—87 化妆品卫生化学标准检验方法 Standard methods of hygienic test for cosmetics Arsenic 1987-05-28发布 1987-10-01实施 中华人民共和国卫生部 发布 中华人民共和国国家标准 UDC 668. 58 : 543 .062 化妆品卫生化学标准检验方法 GB 7917. 2—87 砷 Standard methods of hygienic test for cosmetics Arsenie 本标准适用于化妆品中总砷的测定。规定的两种方法最低检出量为 0. 5μg碑。若取Ig样品测定， 最低检测浓度为0.5ppm。 1二乙氨基二硫代甲酸银分光光度法 1.1方法提要 经灰化或消解后的试样，在碘化钾和氯化亚锡的作用下，样液中五价碑被还原为三价。三价砷与新 生态氢生成碑化氢气体。通过用乙酸铅液浸泡的棉花去除硫化氢干扰，然后与溶于二乙醇胺-氯仿 中的二乙氨基二硫代甲酸银作用，生成棕红色的胶态银，比色定量。钻、镍、汞、银、铂、铬和钼可干扰砷 化氢的发生，但正常情况下，化妆品中含量不会产生干扰。锑对测定有明显干扰。 1.2样品采集 见 GB7917.1一87化妆品卫生化学标准检验方法乘》第2章。 1. 3 试剂 1.3.1去离子水或同等纯度的水：将一次蒸馏水经离子交换净水器净水，贮存于全玻璃瓶或聚乙烯 瓶中。 注：试剂的配制，提纯和分析步骤中均用此水。 1. 3.2硝酸(密度 1. 42g/ml):分析纯。 1.3.3硫酸（密度1.84名/ml)：分析纯。 1.3.4 硫酸(1+1)。 1. 3. 5 硫酸(1mol/L)。 1.3.6氢氧化钠(20%)。 1.3. 7 酚酸指示剂(0.1%乙醇溶液）:称取 0.1g酚酸,溶于 50m195%乙醇,加水至100ml。 1.3.8氧化镁：分析纯。 1.3. 9 硝酸镁(10%)。 1. 3. 10 盐酸(1+1)。 1. 3. 11 碘化钾（15%）。 1. 3. 12 氯化亚锡溶液（40%）：称取40g氯化亚锡（分析纯），溶于40ml盐酸（分析纯）中，加水至 100ml溶液中，可放入金属锡粒数颗。 1.3.13无砷锌粒10~20 目。 1.3.14乙酸铅溶液(10%)。 1.3.15乙酸铅棉花：将脱脂棉浸入10%乙酸铅溶液(1.3.14),2h后取出，晾干，并使膨松。 三乙醇胺,再用氟仿稀释至100ml。必要时可过滤。置于棕色瓶内，于冰箱中存放。 中华人民共和国卫生部1987-05-28批准 1987-10-01实施 GB 7917.2—87 1. 3. 17氯仿:分析纯。 1. 3. 18 乙醇胺, 1.3.19砷标准贮备液：称0.6600g经105℃干燥2h的三氧化二砷（As,0,，分析纯），溶于 5ml20%氢氧化钠溶液(1.3.6)中，以酚酞(1.3.7)作指示剂，用1mol/L硫酸溶液(l.3.5)中和至中性后， 再加入15ml1mol/L硫酸溶液（1.3.5），并用水定容至500ml。此溶液1.00ml含1.00mg砷。 1.3.20砷标准溶液：移取砷标准贮备液(1.3.19)1.00ml置于100ml容量瓶中，加水至刻度，混匀。 临用时吸取此溶液10.0ml,加水定容至100ml,混匀。此溶液1.00ml含1.00μg砷。 1. 4 仪器 1.4.1凯氏定氮瓶（250ml),或锥形瓶（125ml)。 1. 4. 2 瓷蒸发血(50ml)。 1.4.3砷测定装置：如图1。 4f 120 200 10 125 m l 图1 1一125ml锥形瓶;2—导气管3—乙酸饼棉花：1一10ml 刻度试管，5一二乙氮基二硫代甲酸银吸收液 1.4.4分光光度计。 1.5分析步骤 1. 5. 1样品前处理(可任选一种处理方法) 1. 5. 1. 1HNO,-H,SO, 湿式消解法 试样如含有乙醇等溶剂，则应预先将溶剂挥发（不得干润），如含有甘油特别多的试样，消解时应特 别注意安全。 称取约 1.00～2.00g经充分混匀的试样，同时作试剂空白。置于 250ml定氮消解瓶或125ml锥形 瓶中，加入数颗玻璃珠。然后加5ml水、10～15ml硝酸（1.3.2)，放置片刻后，缓缓加热，反应开始后移 去热源，冷却后加入5ml硫酸(1.3.3)，继续加热消解。若消解过程中溶液出现棕色，可加少许硝酸继续 消解，如此反复，直至溶液澄清或微黄。放臀冷却后加20ml水，继续加热煮沸至产生白烟。如此处理两 2 GB 7917.2—87 次，将消解液定量转移至50ml容量瓶中，加水定容至刻度，备用。此溶液每10ml相当含（1十1）硫酸 2ml. 1. 5. 1.2干灰化法 称取约1.00～2.00g经充分混匀的试样，置于50ml瓷蒸发血中，同时作试剂空白，加入10ml10% 硝酸镁溶液（1.3.9)①、1g氧化镁（1.3.8)粉末，将试样及灰化助剂充分混勾，在水浴上蒸干水分，然后 在小火上炭化至不管烟，移入箱形电炉，在600℃下灰化4h,冷却取出，向灰分加水少许，使润湿，然后用 20ml（1十1）盐酸（1.3.10)分数次加入以溶解灰分及洗蒸发血。并加水定容至50ml，备用。此溶液每 10ml相当含盐酸(1+1)(已除外中和消耗量)2.0ml。 1. 5. 2测定 移取 0、0.50、1.00、2.00、4.00、6.00、8.00、10.0m1碑标准溶液(1,3.20)、适量样液（1.5.1.1或 1.5.1.2)和空白溶液，分别置于化氢发生瓶中。样品采用湿式消解法（1.5.1.1)处理者，加入硫酸使 总酸量相当含（1十1)硫酸10ml；样品采用干灰化法（1.5.1.2)处理者，如入盐酸（1十1)使总酸含量为 10ml。然后加水至总体积为50ml。 各期2.5m115%碘化钾溶液（1.3.11)及2.0ml40%氮化亚锡溶液（1.3.12),摇匀。放置10min后， 加入 3～5g锌粒(1.3.13),立即接上塞有乙酸铅棉的导气管，并将其插入已加有 5.0ml二乙氮基二硫代 甲酸银溶液(1.3.12)的吸收管。室温(25℃)下反应1h。 反应完毕，若吸收液体积减少，则用氯仿补至5,0ml。将部分吸收液移入1cm比色Ⅲ中，以氯仿为 参比，在分光光度计上，于波长515nm处，测量吸光度。 1.5.3绘制工作曲线，从曲线上查出测试液中碑含量。 1. 6°分析结果的计算 按式(1)计算砷浓度： As(ppm) = :(1) Xu 式中· ma- 一从工作曲线上查得试剂空白的量，u名， ml-一从工作曲线上查得样品测试液中的砷量,ug m --称样量,g; V, ~分取样品溶液体积,ml; V—样品溶液总体积,ml。 2° 砷斑法 2. 1方法提要 经灰化或消解后的试样，在碘化钾、氯化亚锡以及新生态氢的作用下，生成砷化氢。经去除硫化氢 干扰后，与溴化汞试纸作用生成黄棕色斑点。与标准砷斑比较定量。 钻、镍、汞、银、铂、铬和钼可干扰砷化氢的发生，但正常情况下化妆品含量，不会产生干扰。锑含量 在 0. 1mg 以下无影响。 2.2样品采集 间 1. 2。 2.3试剂 2. 3. 1 ~2. 3. 15 同 1. 3. 1 ~~ 1. 3. 15 。 ①含油、蜡质商的样品，改为1硝酸镁间体。 3 GB 7917.2—87 2.3.16乙酸铅滤纸片：经10%乙酸铅溶液（1.3.14)浸溃的滤纸，晾干并切成4cm×7cm片状，用时 卷成小纸卷。 2.3.17漠化汞溶液（5%）：称取5g溴化汞（分析纯),溶于 95%乙醇中，并稀释到100ml,贮于棕色瓶 中. 2.3.18溴化汞试纸：直径2cm圆形滤纸片，在5%溴化汞溶液(2.3.17)中浸渍，用前晾干。 2. 3. 19~2. 3. 20 同 1. 3. 19 ~1. 3. 20 2.4仪器 2. 4. 1 ~2. 4. 2 同 1. 4. 1 ~ 1. 4. 2 。 2.4.3砷化氢发生瓶。 2.4. 4测砷管：见图 2。 图 2 1 -锥形瓶;2一标准玻璃磨口;3一测砷管+4一管口; 5—玻璃帽:6—乙酸铅纸;7乙酸铅棉 2. 5°分析步骤 2.5.1样品前处理 2. 5. 1. 1 ~2. 5. 1. 2 同 1. 5. 1. 1~]. 5. 1. 2 。 2.5.2测定 移取 0、0.50、1.00、2.00、3. 00ml砷标准溶液(2.3.20)、适量样液(2.5. 1.1或 2.5.1.2)和空白溶 液，分别置于砷化氢发生瓶中，各加10ml(1十1)盐酸（2.3.10)（样品及空白瓶要分别减去加入的样品液 及空白液的含酸量），加水至总体积为50ml。再加2.5ml15%碘化钾（1.3.11)及2.0ml40%氯化亚锡溶 液（2.3.12),摇勾，放置10min左右。 将乙酸铅棉花及乙酸铅滤纸装入测砷管中，并将溴化汞试纸紧夹于测砷管上部磨口之间。注意试 纸必须夹紧，并对准孔径位置。 向各砷化氢发生瓶中加入35g锌粒（2.3.13)，迅速装上测砷管并塞紧。在室温（25℃）下反应 1h,取下溴化汞试纸。将样品砷斑与标推砷斑比较,定量。 2. 6分析结果的计算 按式(2)计算砷浓度： 4