中华人民共和国国家标准 GB31642—2016 食品安全国家标准 辐照食品鉴定 电子自旋共振波谱法 2016-12-23发布 2017-06-23实施 中华人民共和国国家卫生和计划生育委员会 国家食品药品监督管理总局发布GB31642—2016 Ⅰ 前 言 本标准代替NY/T1573—2007《辐照含骨类动物源性食品的鉴定-ESR法》、NY/T2211—2012《含 纤维素辐照食品鉴定 电子自旋共振法》和SN/T2910.1—2011《出口辐照食品检测方法 第1部分: 电子自旋共振波谱法》。 本标准与NY/T1573—2007、NY/T2211—2012和SN/T2910.1—2011相比,主要变化如下: ———增加了“电子自旋共振”和“电子自旋共振波谱”的科学定义; ———优化了“电子自旋共振波谱仪”的使用条件。GB31642—2016 1 食品安全国家标准 辐照食品鉴定 电子自旋共振波谱法 1 范围 本标准规定了含骨食品和含纤维素食品是否接受过辐照的检测鉴定方法。 本标准适用于辐照含纤维素食品和含骨食品的鉴定,涉及产品包括干果、香辛料、新鲜水果蔬菜、谷 物和含骨动物产品等。 2 原理 当食品经电离辐射照射后,会产生一定数量自由基。对自由基施加一定外加磁场,激发电子自旋共 振。电子自旋共振波谱仪检测电子自旋共振现象,并记录电子自旋共振波谱线。食品辐照后产生的大 多数自由基寿命很短,通过自由基相互反应会迅速消失。电子自旋共振法依赖对长寿命自由基的电子 自旋共振谱线进行分析。含纤维素和含骨食品中的自由基扩散困难,通常具有较长的寿命,适用于电子 自旋共振法检测。当ESR图谱上出现典型的不对称信号(分裂峰),可作为食品接受辐照的判定依据。 3 仪器和设备 3.1 电子自旋共振波谱仪(ESR波谱仪):包括磁体系统、微波系统(微波频率8750MHz~ 9650MHz)、场调制和信号检测系统、谐振腔。 3.2 电子自旋共振样品管(ESR样品管):内径为4mm的石英管。 3.3 涡旋振荡器。 3.4 真空干燥箱。 3.5 冷冻干燥机。 3.6 电动粉碎机。 3.7 电子天平:感量为1mg。 4 分析步骤 4.1 试样制备 4.1.1 含骨类动物食品 完全剔除骨头样品表面的肉和筋膜,把骨敲成碎块,去除骨髓,必要时可用水或甲醇-乙醚溶液 (4+1,体积比)清洗,使骨头干净清洁。清洗后,将骨头置于真空干燥箱中干燥(真空度:180Pa,冷冻 温度:-45℃,干燥时间:12h)。干燥的骨样品粉碎成平均粒径约为1mm的颗粒,称量100mg,置于 ESR样品管中,待测。GB31642—2016 2 4.1.2 含纤维素食品 4.1.2.1 干果类食品 用适宜工具从果壳中取出50mg~100mg样品,装入ESR样品管,待测。 4.1.2.2 香辛料类食品 取样品150mg~200mg,干燥后置于ESR样品管,待测。 4.1.2.3 浆果类水果 取适量浆果置于50mL塑料管中,涡旋振荡混匀。将混匀后的样品转入大烧杯中,加入500mL去 离子水,玻璃棒搅拌混匀。待籽粒自然沉淀后,除去果浆和多余水分。重复上述步骤以充分去除残留果 浆。将籽粒铺展到滤纸上,吸收掉多余水分,然后置于冷冻干燥机或真空干燥箱(40℃)干燥4h。称取 150mg~200mg完整籽粒装于ESR样品管中,待测。 注:浆果籽粒应保存完整,研磨等操作会减弱电磁信号并可能改变ESR波谱形状。 4.2 波谱仪参考条件 4.2.1 含骨类动物食品 微波频率:9.5GHz,功率为5mW~12.5mW。 磁场:中心磁场348mT,扫场宽度5mT~20mT。 信号通道:调制频率50kHz~100kHz,调制振幅0.2mT~0.4mT,时间常数50ms~200ms,扫 描频率2.5mT/min~10mT/min。 增益:1.0×104~1.0×106。 4.2.2 含纤维素食品 微波频率:9.78GHz,功率为0.4mW~0.8mW。 磁场:中心磁场348mT,扫场宽度20mT。 信号通道:调制频率50kHz~100kHz,调制振幅0.4mT~1.0mT,时间常数100ms~200ms,扫 描频率5mT/min~10mT/min。 增益:1.0×104~1.0×106。 4.3 样品测量 将4.1制备的样品放入ESR波谱仪的谐振腔中,扫描测量。 5 分析结果的表述 5.1 结果分析 5.1.1 含骨类动物食品 当样品的ESR图谱是各向同性时,不会出现不对称信号(分裂峰),则样品无法判定是否被辐照过 (见图A.1);当样品的ESR图谱上出现不对称信号(分裂峰)时(见图A.2),则计算ESR图谱的分裂因 子g值。 分裂因子g值按式(1)计算: